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第1話：出陣

付喪神「刀剣男子」である和泉守兼定は、歴史を改変すべく現れる時間遡行軍からとある積み荷を奪取するため、初陣の堀川国広と共に幕末の世に出陣する。辛くも任務を遂行した二振りに新たな指令が下されるが…。

第2話：部隊長

新たに陸奥守吉行、薬研藤四郎、蜻蛉切を加え、時間遡行軍を追って城を目指す審神者と和泉守たち。しかし、城内に先行した陸奥守は、時間遡行軍の手に掛かって命を落とした城侍の姿を目の当たりにする。

第3話：主の命

停泊していた蒸気船が爆発し騒然とする港。船内から生存者を助けた陸奥守だが、救えなかった人々への悔しさを部隊長である和泉守にぶつける。急造の編成で、第二部隊の刀剣男士たちは孤立してしまい…。

第4話：守りたかったもの

慶応四年三月。和泉守ら第二部隊は、勝海舟と西郷隆盛の会談を歴史通りに終わらせるべく江戸を訪れる。そして会談最終日、時間遡行軍が行動を起こす。周囲を警戒する第二部隊の前に現れたのは大太刀だった。

第5話：戦火

時空の歪みから現れたのは第二部隊最後の刀剣男士・鶴丸国永だった。窮地に陥った薬研を救った鶴丸は、和泉守、陸奥守と共に軍艦を取り戻す。一方、屋敷周辺に残った蜻蛉切と堀川は強敵・大太刀に圧倒されていた。

第6話：本丸

本丸へ帰還した第二部隊。会談を守ることには成功したものの、和泉守と蜻蛉切は時間遡行軍との戦いで深手を負っていた。和泉守は仲間やその時代の人々や町に大きな被害が出てしまったことに苦悶する。

第7話：第一部隊

第二部隊が本丸へと帰還する一方、永禄八年の京都へと出陣した第一部隊。山姥切国広を隊長とする第一部隊は、時間遡行軍の狙いを探るために京の都へ向かうが、そこで鬼の面をつけた辻斬りのうわさを耳にする。

第8話：歴史を守る

正体不明の辻斬りを討伐した第一部隊は、戦いに巻き込まれた人々のためにできることをしようと京に残る。その頃、歴史を守ることの意味を考え続けていた和泉守は、自ら第二部隊の刀剣男子たちに声を掛けて回り…。

第9話：元の主

心新たに第二部隊が出陣したのは慶應二年の京都・伏見。薩長同盟を成し遂げた坂本龍馬が襲撃を受ける「寺田屋事件」への介入が時間遡行軍の狙いだと考えた第二部隊は、陸奥守を中心に奔走するが…。

第10話：忠義の向かう先

歴史通りに『寺田屋事件』を死守した第二部隊。一行は伏見に留まるようにとの審神者の指令のもと、引き続き坂本龍馬を護衛することに。それはこの地に時間遡行軍が潜伏している可能性があると観測されたためだった。

第11話：鉄の掟

堀川国広が第二部隊から姿を消した。歴史よりも早く薩摩藩邸から出立した坂本龍馬を追うため、第二部隊は龍馬の護衛と堀川の捜索と二手に分かれることに。和泉守と陸奥守は火災に見舞われた薩摩藩邸へ向かう。

第12話：箱館戦争

去って行く堀川を追うことができず、立ち尽くす和泉守兼定の前に審神者が現れる。審神者は和泉守の心残りを取り除くため、和泉守と堀川の元の主・土方歳三の最期の地・箱館に向かうことを提案する。

第13話：活撃

元の主・土方歳三が命を落とすことになる箱館戦争の地を訪れた和泉守兼定は、新撰組の袖章を着けた堀川国広と出会う。覚悟を決めた和泉守は、時間遡行軍の介入を阻止すべく、陸奥守らと一本木関門を目指す。