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第1話：魔王降臨

普通の会社員・大野晶は、自らが運営するゲームのキャラ・魔王“九内伯斗”にログインしたまま異世界へと飛ばされてしまう。予想外の事態に混乱していたところ、悪魔へのいけにえにされた少女・アクと出会い…。

第2話：金色のルナ

魔王が現れたという噂を聞いた“三聖女”のひとり、ルナ・エレガントが魔王討伐に乗り出していた。野営を終え、再び神都へ向かう九内とアクの前に山賊が現れ、そこにルナが率いる部隊も合流してしまい…。

第3話：キラー・クイーン

ヤホーの街に着いた九内とアクは、2人を追いかけてきたルナに、智天使はすでに力尽きて消滅したと知らされる。そんななか、ルナの姉で“三聖女”の次女、キラー・クイーンが魔王討伐のためにヤホーにたどり着く。

第4話：桐野 悠

“霧雨零”へとキャラクターチェンジすることで、サタニストたちを退けることに成功した九内。新たにルナを加え再び神都へ向かう魔王一行は、大量のサンドウルフに追われるミカンとユキカゼに遭遇する。

第5話：容赦なき侵略

神都へと向かう途中、ルナの領地を通りかかった魔王一行は、この村に魔王の拠点を作ることに決める。水脈は枯れ、痩せ細った大地をどうにかするため、一行は“バニー”のモモとキョンに話を聞くことに。

第6話：神都動乱

神都に到着した魔王一行が食事を楽しんでいると、社交界の中心人物、マダム・エビフライが声をかけてくる。一同の歓談中、錯乱したボーイのサタニストの襲撃を告げる叫びに、九内が晩餐の余興にと、対処へ向かう。

第7話：乾坤一擲

サタニストが召喚した悪魔を、九内はいとも簡単に撃破する。一方、レストランに残ったルナを狙い、暗殺者が忍び寄る。各所で起こるサタニストたちの襲撃に、クイーンをはじめS級冒険者のミンクたちが応戦するが…。

第8話：魔王の躍動

九内は聖城にて三聖女の長女、エンジェル・ホワイトと対面し、書庫の閲覧の許可をもらう。そこで熾天使について書かれている本を読むが、要領を得ない。ひとり街を歩く九内の前に、少女・トロンが現れ…。

第9話：踊る詐欺師と大金貨

側近のひとり・田原勇を召喚した九内は、この世界の説明と共にラビの村の運営をするように求める。その後、九内はマダムを迎えるため、ヤホーの街へ繰り出し人気服飾店を訪れる。そこで九内は、とある服を注文する。

第10話：マダム、咆える

ルナは幼い頃に一緒に行動していた亜人の子の夢を見ていたが、九内からマダムの到着を告げられ、急いでマダムを迎える準備にかかる。ルナの案内のもと、マダムは体の汚れを落とし、炭酸泉、ハーブ風呂と巡り…。

第11話：ユキカゼ、襲来

北方の迷宮について調べるため、ひとり神都に向かう九内は、冒険者ギルドに向かう途中でミカンとユキカゼに遭遇する。なぜか九内のことを気に入ったユキカゼは、「私が迷宮について教える」と言って聞かず…。

第12話：白天使と魔王様

ラビの村でルナに言われるがままに温泉へと案内されたホワイトは、不注意で男湯に入ってしまう。露天風呂で九内と鉢合わせたホワイトは動揺を隠せずにいたが、九内は落ち着き払った態度で話を進め…。